w przybliżeniu, że każdy elektron porusza się w polu elektrostatycznym wytworzonym przez ładunki nieruchomych jąder i uśredniony, statyczny rozkład ładunku wszystkich pozostałych elektronów. Można wówczas zastąpić hamiltonian elektronowy sumą <gap>, w której odpowiadający każdemu elektronowi hamiltonian "jednoelektronowy" ma postać <gap>. W wyrażeniu tym Ui jest właśnie energią potencjalną i-tego elektronu w uśrednionym polu elektrostatycznym wytworzonym przez pozostałe elektrony. Ponieważ każdy hamiltonian jednoelektronowy zawarty w sumie działa na inne zmienne (współrzędne danego elektronu), funkcje własne całego hamiltonianu elektronowego H będą teraz iloczynami jednoelektronowych funkcji falowych, a energie własne - sumą energii poszczególnych elektronów. Problem rozwiązania elektronowego równania Schrödingera ulega więc znacznemu uproszczeniu i sprowadza