cząsteczkę utworzoną przez zbliżenie do siebie kilku atomów tak, że przynajmniej część dostarczonych przez nie elektronów stała się wspólna dla całego układu (wykażemy dalej, że obecność tych właśnie elektronów wiąże cząsteczkę w całość). Kiedy jeden ze "wspólnych" elektronów znajdzie się w pobliżu wybranego jądra w cząsteczce, można oczekiwać, że jego zachowanie będzie określone głównie przez oddziaływanie z tym właśnie jądrem (a także innymi elektronami skupionymi wokół tego samego jądra). Przypomina to bardzo sytuację elektronu w atomie. Możemy więc założyć, że orbital molekularny da się w przybliżeniu przedstawić w postaci kombinacji liniowej atomowych funkcji falowych, czyli orbitali atomowych (liczba A numeruje atomy